Het kan geen kwaad om uw rails-app aan een bestaande database te koppelen. Je moet letten op alles wat in strijd is met de rails-conventies (tabelnamen zijn bijvoorbeeld meervoudsvormen van modellen) en ofwel de database (en je php-app) wijzigen of het probleem in rails programmeren.
Maar de eerste stap is eenvoudigweg verbinding maken met de database en modellen maken voor de bestaande tabellen en kijken wat werkt en wat niet.
Post daarna hier eventuele specifieke problemen.
Als suggestie:maak een back-up van uw database en begin daarmee te programmeren om uw applicatie te bouwen en ervoor te zorgen dat alles veilig werkt.