Ik had hetzelfde probleem en loste het op door de Npgsql.dll in de bijbehorende eigenschappen lokaal te kopiëren. Om de een of andere reden verandert VS 2013 (misschien ook andere versies) dit op schijnbaar willekeurige tijdstippen in "false". Dit resulteert in een build waarbij de .dll niet naar uw compilatiemap wordt gekopieerd, wat resulteert in de hierboven beschreven fout.
Ik hoop dat het je helpt, maar het kan voor jou iets anders zijn.