Het lijkt erop dat je wat dingen door elkaar haalt.
Een webservice is simpelweg een code op internet (web) waarmee u informatie kunt ontvangen en verzenden naar een server, waar deze bijvoorbeeld wordt opgeslagen in een database.
PHP is gewoon een taal waarin je een webservice kunt schrijven.
U kunt een breed scala aan talen gebruiken om een webservice te maken (lees:uw database blootstellen) voor andere apparaten. U kunt dit onder andere eenvoudig doen in Java, .NET, Python ...
Als je op zoek bent naar een manier om verbinding te maken met een externe database zonder enige webservice / API ertussen, dan moet ik je teleurstellen met het nieuws dat dit niet wordt ondersteund door Android.
De meeste voorbeelden van een eenvoudige webservice / een heleboel scripts bevatten PHP, omdat dit waarschijnlijk de gemakkelijkste is en op vrijwel elke server kan worden gebruikt.